由差熱曲線測定的主要物理量是熱效應(yīng)發(fā)生和結(jié)束的溫度、峰頂溫(Tmax、Tmin)、峰面積以及通過定量計算測定轉(zhuǎn)變(或反應(yīng))物質(zhì)的量或相應(yīng)的轉(zhuǎn)變熱。研究表明，差熱分析的結(jié)果明顯地受著儀器類型、待測物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)和采用的實驗技術(shù)等因素的影響。此外，試驗環(huán)境的溫濕度有時也會帶來些影響。應(yīng)當(dāng)看到，許多因素的影響并不是孤立存在的，而是互相聯(lián)系有些甚至還是互相制約的。
1．試樣性質(zhì)的影響 樣品因素中，最重要的是試樣的性質(zhì)�？梢哉f試樣的物理和化學(xué)性質(zhì)，特別是它的密度、比熱容、導(dǎo)熱性、反應(yīng)類型和結(jié)晶等性質(zhì)決定了差熱曲線的基本特征：峰的個數(shù)、形狀、位置和峰的性質(zhì)(吸熱或放熱)。由于這方面的影響比較明確，所以不作詳細(xì)討論。
試樣粒度也會影響差熱曲線。這一因素的影響，在以往的許多文獻(xiàn)中常常給出不同甚至相反的結(jié)論，這說明粒度對差熱分析的影響是十分復(fù)雜的。下面將從粒度變化引起試樣性質(zhì)的改變來分析試樣粒度對差熱曲線的影響。
若將Speil公式作適當(dāng)變換，可得如下形式：
因此可見， 與 成反比，即試樣的導(dǎo)熱系數(shù)增加，峰高下降。出于試樣裝填后的導(dǎo)熱能力是由顆粒試樣和裝填空隙中的氣體共同決定的。因此，隨著試樣容重的改變，裝填密度的變化，試樣的導(dǎo)熱系數(shù)也將發(fā)生改變。如粒度改變引起裝填空隙減小，而裝填空隙中充滿的是導(dǎo)熱能力較差的空氣時，試樣的導(dǎo)熱能力將隨 變大而增大。從而 即峰高下降。由式(1)知，峰面積也是要下降的。這種情況常常在粒度增大時發(fā)生，而粒度變小產(chǎn)生的是相反的效應(yīng)。試樣裝填密度的大小還會影響試樣內(nèi)部的溫度梯度。通常，裝填密度增加后，會因試樣導(dǎo)熱能力的增大面使試樣內(nèi)部的溫度梯度變小。這時，試樣發(fā)生變化的溫度范圍(峰寬)將變窄，并使峰溫 向低溫移動，而 ， 有可能增加。
從物理化學(xué)角度考慮，較小粒子的反應(yīng)比較大的粒子進(jìn)行得迅速。原因是它的表面常常是有缺陷的，棱、角這類活性位置也較多。較小粒子的外表面較大也使氣-固或固-固接觸機(jī)會增多從面利于多相反應(yīng)的進(jìn)行。因此，無論對固-固反應(yīng)、
氣-固表面反應(yīng)還是分解反應(yīng)等，粒度減小均利于反應(yīng)的進(jìn)行。不過，試樣粒度對相轉(zhuǎn)變的影響并不顯著。
對于有氣體參加或有氣體產(chǎn)物的反應(yīng)，因粒度改變而使氣體的擴(kuò)散阻力增大時，這不僅阻礙反應(yīng)進(jìn)行，而且還會加大氣體產(chǎn)物在試樣周圍的局部分壓，導(dǎo)致分解壓加大而使分解圍難。這時，易使峰高下降、峰寬加大。
2．參比物性質(zhì)的影響 作為參比物的基本條件是在試驗溫區(qū)內(nèi)具有熱穩(wěn)定的性質(zhì)，它的作用是為獲得 創(chuàng)造條件。從差熱曲線的形成可以看出，只有當(dāng)參比物和試樣的熱性質(zhì)、質(zhì)量、密度等完全相同時才能在試樣無任何類型能量變化的相應(yīng)溫區(qū)內(nèi)保持 ＝0，得到水平的基線。實際上這是不可能達(dá)到的。與試樣—樣，參比物的導(dǎo)熱系數(shù)也受許多因素影響，例如比熱容、密度、粒度、溫度和裝填方式等。這些因素的變化均能引起差熱曲線基線的偏移。即使同一試樣用不同參比物實驗，引起的基線偏移也不一樣。因此，為了獲得盡可能與零線接近的基線，需要選擇與試樣導(dǎo)熱系數(shù)盡可能相近的參比物。然而，參比物的選擇在很大程度上還是依靠經(jīng)驗。例如燃料電池的電極分析使用鎳粉作參比物。在缺乏可資借鑒的經(jīng)驗時，將參比物和試樣的有關(guān)性質(zhì)比較后，通過試驗來確定。所選參比物，最終必須滿足基線能夠重復(fù)這一基本要求。一些常用的參比物，例如焙燒過的 、MgO和NaCl均有吸濕性，吸濕后會影響差熱曲線起始段的真實性。
3．惰性稀釋劑性質(zhì)的影響。惰性稀釋劑是為了實現(xiàn)某些目的而摻入試樣。覆蓋或填于試樣底部的物質(zhì)。理想的稀釋劑應(yīng)不改變試樣差熱分析的任何信息。然而在實際使用中已發(fā)現(xiàn)盡管稀釋劑與試樣之間沒有發(fā)生化學(xué)作用，但稀釋劑的加入或多或少會引起差熱峰的改變并往往降低差熱分析的靈敏度。試樣均勻稀釋后，混合物的熱性質(zhì)主要取決于稀釋劑和試樣的熱性質(zhì)及與之有關(guān)的參量。混合物的導(dǎo)熱系數(shù)通�？捎眉雍头ü浪恪Ｈ绻♂寗┩瑫r用作參比物，那么混合后的試樣與參比物在物理性質(zhì)上的差別將隨稀釋劑用量的增加而減小。當(dāng)稀釋劑的比熱容大于試樣時，稀釋劑的加入還利于試樣的比熱容保持相對恒定，但使峰高降低。一旦稀釋劑使試樣的導(dǎo)熱系數(shù)增加，根據(jù)式(12)，峰高一般也要下降。
對一些易受靜態(tài)爐子氣氛組成影響的反應(yīng)加入惰性稀釋劑差熱曲線常會發(fā)生改變。之所以出現(xiàn)這種情況，主要是因為這類反應(yīng)易受試樣及產(chǎn)物與氣氛中反應(yīng)氣體接觸情況的影響。圖6是 、與菱鐵礦混合后的差熱曲線，稀釋情況不同。不僅分解峰的形狀而且峰溫和峰面積部不同。
菱鐵礦與 混合后的DTA曲線
1—40%FeC 和60% ; 2—35%FeC 和65%
3—33%FeC 和67%
5—26%FeC 和74%
隨著稀釋劑濃度的增加，氣氛中的氧難以擴(kuò)散到菱鐵礦的周圍，最終使分解反應(yīng)難以進(jìn)行。然而在動態(tài)氣氛條件下，由于每個粒子周圍的氣氛組成是比較恒定的，故稀釋劑的影響將趨于消失。
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